当前位置: 聚氨酯 >> 聚氨酯市场 >> 技术HFCfa发泡体系在聚氨
概要
在海底保温管道周围,HCFC-141b因其气体导热系数较低、与聚醚多元醇相容性好而被精深应用,由于其具备必然的臭氧层摧残影响和温室效应,凭借《蒙特利尔通过书》,我国将在2030年绝对中止临盆和应用HCFC-141b。针对聚氨酯喷涂海底保温管技巧,归纳斟酌处境、保温机能、平安、价钱等成分,筛选HFC-245fa发泡体制做为替换计划。经由对立压强度的剖析,肯定配方开采方位。对开采的配方实行抗压强度评估、保温层探测、现场工艺评估考证其适应性。结局声明,开采的HFC-245fa发泡体制优于关联准则请求,也许满意喷涂保温工艺技巧,适应海底保温管道运用。
发泡剂是聚氨酯硬质泡沫塑料临盆的重要助剂种类之一,重要有化学发泡剂和物剃头泡剂两类。化学发泡剂主借使水,水同异氰酸酯组分反映生成二氧化碳气体而使聚氨酯材料发泡;物剃头泡剂主借使低沸点有机化合物[1]。在20世纪90年头前应用的保守物剃头泡剂主借使氯氟烃类化合物(CFC),如三氯氟甲烷(CFC-11)。但这种保守发泡剂由于对臭氧层的摧残影响,凭借1987年实行的《蒙特利尔通过书》,CFC已周全制止在聚氨酯泡沫临盆中应用。
为履行《蒙特利尔通过书》的责任和聚氨酯泡沫塑料资产的进展,我国在2007年周全淘汰CFC-11的临盆及应用,此刻重要采取氢氯氟烃类化合物(HCFCs)发泡剂,如HCFC-141b做为临盆聚氨酯硬质泡沫塑料的过渡发泡剂。但是,HCFC-141b也属于耗损臭氧层物资(ODS),具备较高的耗损臭氧层潜能值(ODP)和寰球变暖潜能值(GWP=300),且ODP值是全部HCFCs物资中最高的,在发财国度已淘汰了其临盆和运用。华夏做为《蒙特利尔通过书》的缔约方,2030年绝对中止临盆和应用HCFC。
对于替换HCFC-141b,此刻的合流计划为水、烷烃类(环戊烷、正戊烷、异戊烷)、第三代氢氟烷烃类(HFC-245fa、HFC-365mfc)以中举4代氢氟烯烃(HFOs)发泡技巧。
1HFC-245fa发泡剂的筛选
1.1处境和睦
国内此刻在聚氨酯管道保温周围,HCFC-141b仍旧是合流发泡剂,但由于其属于第2代发泡剂,具备必然的臭氧层摧残影响和温室效应。2013年着手华夏曾经逐渐束缚HCFC-141b的应用,淘汰就在当前[2]。
相对于HCFC-141b发泡剂,HFC-245fa发泡剂ODP值为零,不会对臭氧层形成摧残影响,而且其具备不燃、低毒、气体导热系数低、与多元醇相溶性较好等特征,属于处境和睦型发泡剂。
1.2保温机能好
1.2.1与水发泡剂相比
水发泡剂为化学发泡剂,重要道理是水同异氰酸酯组分反映生成CO2,使聚氨酯材料发泡。固然水发泡剂起原丰盛,ODP值为零,GWP数值低,但其反映生成的泡沫保温机能较差:CO2的导热系数高,为0.016W/(m·K),是此刻罕用替换计划中导热最高的发泡剂;CO2散布速度快,泡沫尺寸安定性差;全水发泡体制黏度太大,震动机能不好,简单形成发泡不平均,影响绝热性及其余物理力学机能[3]。
与水发泡剂相比,HFC-245fa气体导热系数为0.012W/(m·K),低于CO2的气体导热系数。同时采取HFC-245fa制备的泡沫泡孔平均精密,在构造上保证了硬质聚氨酯泡沫导热系数低、抗压强度高,泡沫集体机能好。
1.2.2与烷烃类相比
Abbas等[4]相比了彷佛配方环境下HCFC-141b、HFC-245fa和环戊烷/异戊烷(80/20)混杂物这几种发泡体制制备的聚氨酯泡沫初始及室温老化11个月后导热系数,如表1所示。
由表1可知,在全部探测温度下,HCFC-141b泡沫的初始导热系数最低,稍优于HFC-245fa,显著优于戊烷发泡体制。经由近1年的老化,HFC-245fa导热系数已成为最低,显著优于HCFC-141b和戊烷发泡体制。
经上表剖析得出,HFC-245fa做为替换发泡体制,导热系数优于烷烃类发泡剂,保温机能好,抗老化本领强。
1.3平安性高
就合流替换计划剖析,烷烃类发泡剂,稀奇是此刻被精深探索的戊烷类,为易燃的蒸发性有机化合物(VOC),与空气的混杂物在必然水平和前提下可产生爆炸。是以烷烃类发泡剂在输送、贮存和使历时存在较高的平安危急,需求对临盆车间、设立实行周全更换,对动工程序的平安事件极其严厉。由于其存在焚烧和爆炸的危急,烷烃发泡体制不创议用在喷涂泡沫工艺[5]。
相对于烷烃类发泡剂,HFC-245fa的分子量与HCFC-141b分子量相近,在聚醚多元醇中两者用量相近,不需求对设立实行革新。同时HFC-245fa无闪点,应用平安性高。
1.4价钱适中
此刻对第4代氢氟烯烃发泡剂的探索越来越精深,现有第4代发泡剂有(顺)1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HFO-1336mzz(Z)),科慕化学(原Dupont)研发,商标Opteon1100;(反)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd(E)),由Honeywell(商标SolsticeLBA)和Arkema(商标Forane1233zd)研发。第4代发泡剂ODP为零,大气存留时光短,是以GWP极低,不燃、无毒,对处境毒害小。Loh等[6]相比觉察,第4代发泡剂HFO-1336mzz(Z)制得的泡沫具备更低的初始导热系数和闭孔率,经由28d的老化后机能优于HCFC-141b、HFC-245fa和HFC-365mfc。但此刻天下上唯一3家公司临盆老练的第四代氢氟烯烃发泡剂[7],而且第四代发泡剂处于专利期,价钱稀奇昂贵。
相对于第四代氢氟烷烃发泡剂,HFC-245fa专利曾经到期,国内已有公司也许临盆,价钱安定,显著低于第四代发泡剂。而且经由前几小结剖析,HFC-245fa处境和睦、保温机能好、平安性高,满意聚氨酯喷涂海底保温管道请求,是以筛选HFC-245fa做为替换计划。
2HFC-245fa发泡体制开采
2.1抗压强度剖析
此刻聚氨酯喷涂海底保温管道重要有钢套钢和“聚氨酯喷涂+聚烯烃环绕”两种体例,不管上述哪类体例,凭借聚氨酯喷涂海底保温管道技巧请求,聚氨酯泡沫初期强度和强度增加率都是影响临盆工艺的重要成分。
针对喷涂工艺,国表里重要采取停止式喷涂和连结式喷涂两种方法。当钢管表面实行聚氨酯泡沫喷涂后,保温管需求投入熟化平台(停止式喷涂)或传动线(连结式喷涂),泡沫保温层会来往到传输板链或传动辊轮,并撑持保温管的整个分量。此时,若保温层抗压强度不敷,泡沫产生变形,将会致使:
(1)泡孔构造产生摧残,发泡剂溢出,泡沫保温层机能降落,同时影响集体保温层平均性,形成热桥效应,形成保温管集体机能的低落。
(2)泡沫骨架变形,泡沫被压实,致使个别保温层密度增大,导热系数抬高,保温机能降落,一样影响集体保温层平均性。
(3)泡沫个别产生变形,喷涂保温管投入聚烯烃环绕工艺时,由于变形部位下凹,聚烯烃也许包裹气体,形成空鼓,不能贴合聚氨酯保温层,影响保温管集体品质。
2.2配方开采
凭借海底喷涂管道技巧请求,结关闭述剖析,联结亨斯迈、科思创两家公司实行材料开采。在聚氨酯材估中恰当增多聚醚多元醇的官能度,提升羟基的反映性,优化聚氨酯链增加反映,并恰当上调异氰酸酯与聚醚多元醇合营比例,保证震动性的前提下,提升泡沫的初期强度和强度增加率,保证聚氨酯泡沫传输时不易产生变形。开采的原材料典范参数如表2所示。
3机能评估
3.1抗压强度评估
为考证HFC-245fa配方体制是不是满意喷涂保温工艺技巧特征,对在线喷涂的聚氨酯泡沫实行取样,测试不同反当令间泡沫抗压强度环境,探测结局如表3所示。
由表3可知,聚氨酯泡沫在反映500s后,曾经也许到达终究强度的50%,1500s左右也许到达终究强度的90%以上,也许满意喷涂保温工艺技巧。
3.2保温层探测
针对海底保温管喷涂工艺低密度、高密度保温层动工特征,参照EN253-2009+A2-2015《Districtheatingpipes—Preinsulatedbondedpipesystemsfordirectlyburiedhotwaternetworks—Pipeassemblyofsteelservicepipe,polyurethanethermalinsulationandoutercasingofpolyethylene》、GB/T505382010《埋地钢制管道防腐保温层技巧标准》、CSAZ245.22-14《Plant-appliedexternalpolyurethanefoaminsulationcoatingforsteelpipe》等准则,采用了两种密度配方实行工艺实验及机能探测,结局如表4所示。
由表4可知,HFC-245fa配方临盆的聚氨酯保温层机能均优于关联准则请求,导热系数低、抗压强度高,也许满意不同水深聚氨酯喷涂海底保温管道应用请求。
3.3现场工艺评估
对开采的原材料实行现场工艺实验,考证HFC-245fa发泡体制对喷涂保温临盆工艺的适应性。经由现场喷涂、熟化板链传输、传动线测试,对材料流平性、初期强度、反映速度实行考证,如图1~图3所示。
经由现场工艺考证可知,开采的原材料流平性好、初期强度高、反映速度快,也许满意现场喷涂保温临盆工艺的请求。
4结语
本文经由相比剖析筛选HFC-245fa发泡体制为替换计划,经由理论剖析肯定配方开采方位,并经由机能评估考证了原材料配方体制。获得论断以下:
(1)经由与其余合流发泡剂相比,HFC-245fa处境和睦、保温机能好、平安性高、价钱适中,是此刻最好替换计划。
(2)凭借聚氨酯喷涂海底保温管道技巧请求,经由对立压强度的剖析,肯定原材料配方体制的开采方位,恰当提升聚醚多元醇的官能度,保证震动性的前提下,提升泡沫的初期强度和强度增加率。
(3)经由抗压强度评估、保温层探测、现场工艺评估,考证了HFC-245fa发泡剂配方体制也许适应聚氨酯喷涂海底保温管道应用请求。
报名
第二十七届聚氨酯软泡培训4月9日-14日广东东莞
一指禅戳戳戳!预览时标签不行点收录于合集#个